对苯二甲酸二甲酯的生产方法
作者: 来源: 日期:2020/5/8 14:15:15 人气:1531
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对苯二甲酸二甲酯是由对二甲苯生产聚酯的单体──对苯二甲酸乙二酯可经DMT,对苯二甲酸二甲酯也可由对苯二甲酸和乙二醇直接酯化得到。
对苯二甲酸二甲酯早先采用硫酸催化剂,反应温度较低,但甲醇损失量大。
近年采用高温、高压液相酯化,反应温度250~300℃,压力2~2.5MPa,可采用锡、锌、锑化物为催化剂,也可以不用催化剂,以对苯二甲酸计的收率可达96%~98%或更高。另一种生产DMT的方法是通过威顿法或称威顿-赫格里斯 (Witten-Hercules)法制得的。此法在对二甲苯的两个甲基氧化过程中,把先氧化的羧基进行甲酯化,以免在下一步氧化时发生副反应。
为了简化流程,可把两步氧化合并在一个氧化反应器中进行,两步酯化也合并在一个酯化反应器中进行: 合并氧化过程在塔式反应器中进行,反应温度140~170℃,压力0.4~0.7MPa,用钴盐或钴、锰盐为催化剂(见络合催化剂)。合并酯化过程在 200~280℃、2%~2.5MPa下进行,可不用催化剂。总收率以对二甲苯计为87%,以甲醇计为80%。此法在进行氧化反应时不用溶剂,反应器不需用钛材,产品容易提纯,因此从50年代后,被许多guo家采用。缺点是以对二甲苯计总收率较低。
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